天然冰片又
名龙脑、龙脑香、梅花冰片、梅花脑等,为名贵中草药材之一。具有开窍醒神、清热止痛之功效,常用于赤翳膜、咽喉肿痛、惊风痰迷及中风口噤等病症。历代古籍中常有天然冰片的药用记载,《唐本草》:"龙脑香及膏香出婆律国,树形似杉木,脑形似白松脂,明净者善。";《本草纲目》:"龙脑者,以白莹如冰及作梅花片者为良,故俗呼为冰片脑"。天然冰片大约有二千年以上的应用历史。由于天然冰片为天然右旋龙脑,具有左旋龙脑、合成冰片所无可比拟的用药安全优势,甚至开发为防治病虫害和抑菌的日化或农药产品而日益受到重视,应用越来越广泛。由于天然冰片的来源植物龙脑香树资源日益枯竭,天然冰片呈现出供不应求的趋势。通过科研工作者的不懈努力,发现香樟、阴香、油樟等樟科植物中某些特定化学类型植物如龙脑樟,含有较高含量的天然冰片,这为天然冰片提供了丰富的植物来源。国内对于龙脑樟资源进行的深入研究主要集中在种质资源保存、育苗、促生长、生长环境等方面。冰片可分为冰片、艾片和天然冰片,三者均已被《中国药典》版收录,其中冰片为合成龙脑,艾片为左旋龙脑,天然冰片为右旋龙脑。冰片(合成龙脑)又称机制冰片,合成龙脑主要通过松节油中α-蒎烯经酯化、水解得到,又称合成冰片,为左旋龙脑和右旋龙脑的混合物。左旋龙脑的主要来源植物为艾纳香。艾纳香为菊科艾纳香属植物,别名大风艾、家风艾、大毛药、冰片艾等,为多年生草本植物,主要分布在中国、印度、泰国、缅甸、巴基斯坦、印度尼西亚、菲律宾等国。我国艾纳香主要分布在贵州、云南、广西、广东、福建、海南和台湾,以贵州分布最为广泛。艾纳香全株含有挥发油,主要成分为左旋龙脑,并含有黄酮类及萜类等化学成分,艾纳香的叶和嫩枝是提取天然左旋龙脑的重要原料,贵州为我国左旋龙脑的主要产区。艾纳香始载于《开元本草》,其药用部位为叶、枝、根,现代多以艾纳香的嫩枝、叶作为原料提取左旋龙脑。艾纳香嫩枝、叶以每年10月采收为宜,采收后洗净切碎,经蒸馏、冷凝可得到白色晶体,晶体经过纯化处理即得到高纯度左旋龙脑。左旋龙脑具有开窍醒神,清热止痛的作用,是多种成药及民族药(苗药)的组成部分。天然冰片为右旋龙脑,最早的植物来源为龙脑香科植物龙脑香树,主产于印度尼西亚、菲律宾、印度、马来西亚,我国历来依靠进口满足需求。随着科研工作的不断深入,天然冰片资源植物日益受到重视。据统计,世界范围内有余种植物中含有龙脑,樟科樟属植物广泛含有龙脑。樟属植物资源非常丰富,约种,生长于热带、亚热带,亚洲东部、澳大利亚及太平洋岛屿均有。我国约有46种和1变型。樟属植物具有生物多样性的独特表现形式,根据其中精油组成成分以及含量等方面的差异,同一个种内可分为几个不同的化学型,这是樟属植物各个种的共性和普遍现象。樟属植物中含有右旋龙脑的有香樟、油樟、阴香等数种,其中香樟中龙脑型(龙脑樟)叶精油含右旋龙脑81.78%,油樟中龙脑型叶精油的右旋龙脑含量为77.57%,阴香中的梅片树、油脑计树分别含右旋龙70.81%、32.50%,香樟中龙脑樟的天然冰片含量高于其他两个类型。龙脑樟是20世纪80年代在新晃县首次发现并发展起来的樟树化学类型。由于其枝叶精油中右旋龙脑含量高,资源丰富,已经成为提取右旋龙脑的主要原料。目前天然冰片的主要来源植物为龙脑樟,龙脑樟的新鲜枝叶为提取天然冰片的主要原料。龙脑樟枝叶中含有大量的挥发油,挥发油组成成分比较复杂,其成分有:α-侧柏烯(α-thujene),α-蒎烯(α-pinene),莰烯(camphene),3-莰烯(3-camphene),β-蒎烯(β-pinene),α-月桂烯(α-nyrcene),α-水芹烯(α-phellenadrene),对聚伞花素(P-cymere),桉油精(cineole),柠檬烯(limonene),罗勒烯(ocimene),松油烯(β-ocimene),芳樟醇(linalool),樟脑(camphor),天然冰片(d-borneol),β-松油醇(β-terpineol)α-松油醇(α-terpineol),乙酸橙花酯(nerylacette),α-异黄樟烯(α-isosafrole),乙酸龙脑酯(bornylacetate),β-榄香烯(β-elemene),顺式丁香烯(cis-caryophyllene),丁香烯(α-caryophyllene),吉马烯(germacerne-D)等[9],其中天然冰片为主要成分,百分含量为71%?80%。通过对龙脑樟的研究发现,不同部位中总挥发油含量以及挥发油中右旋龙脑所占比例有明显差异。其中果实的挥发油含量最高,以甲基丁香酚、樟脑及龙脑为主;根的木质部中挥发油含量最低,以甲基丁香酚为主;龙脑樟叶的挥发油含量在1.6%左右,其中右旋龙脑为主要成分,质量百分比可达80%。龙脑樟树叶为龙脑樟生物资源总量最丰富且易于再生的部位。